儀器Z低檢測限到底怎么做？

          儀器zui低檢測限到底怎么做？        

     隨著分析方法的發(fā)展，近年來的分析工作實(shí)踐已表明，在分析工作中，存在著幾類檢測限，且每一種檢測限均有其本身的含義。這幾類檢測限分別是：儀器檢出限（IDL）、zui低檢測限（LLD）、方法檢測限(MDL)、和定量檢測限(LOQ)。

儀器檢出限：

對較低的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測量，用重復(fù)測量7次的數(shù)據(jù)計(jì)算儀器檢出限IDL：IDL=1.645*SD SD就是標(biāo)準(zhǔn)偏差用GC-MS對計(jì)算所得的儀器檢測限濃度進(jìn)行分析加以確認(rèn)，同時(shí)信噪比應(yīng)接近或大于3:1；

 

方法檢出限：

估計(jì)方法檢出限濃度約為2-5倍IDL，向測量對象（如：涂層、塑膠、金屬等）中加入預(yù)估方法檢出限濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)測試方法進(jìn)行處理，重復(fù)測量7次。在99%的置信概率下，方法檢出限MDL為：MDL=3.14*SD；

zui低檢測限： 是在給出的儀器條件下所能測出的zui低限度；

 

zui低定量限： 樣中的被分析物能夠被定量測定的zui低量 ；

簡單的說，S/N=3時(shí)的濃度是檢測限，也就是峰高約在基線噪音高的3倍 S/N=10是定量限，也就是峰高約在基線噪音高的10倍時(shí) 首先，配制一個(gè)較低濃度的對照品溶液，注入液相色譜儀，觀察其峰高比基線噪音高多少倍（假設(shè)X倍），將該溶液稀釋到X/3倍，基本即為該物質(zhì)的檢測限，將該溶液稀釋到X/10倍，基本即為該物質(zhì)的定量限。

計(jì)算公式和方法

計(jì)算公式為：D=3N/S （1）

式中：N——噪音; S——檢測器靈敏度；D——檢測限

而靈敏度的計(jì)算公式為：S=I/Q （2）

式中：S——靈敏度；I——信號響應(yīng)值；Q——進(jìn)樣量

將式（1）和式（2）合并，得到下式：D=3N×Q/I (3)

式中：Q——進(jìn)樣量；N——噪音；I——信號響應(yīng)值。I/N即為該進(jìn)樣量下的信噪比（S/N），該信噪比可通過工作站對圖譜進(jìn)行自動分析獲得，一般的色譜或質(zhì)譜工作站都可進(jìn)行信噪比分析計(jì)算。這樣檢測限的計(jì)算方法就變得非常方便了。

實(shí)際計(jì)算的兩種檢出限表示法

實(shí)際計(jì)算時(shí)，檢出限有2種表示方法：一種是進(jìn)樣瓶中樣品檢測限，一種是針對原始樣品的方法檢出限。

1）對*種檢測限，只要知道進(jìn)樣量和信噪比即可計(jì)算。如進(jìn)樣瓶中樣品濃度為1 mg/L,在此濃度下的信噪比為300(由工作站分析獲得)，則其檢測限為：D =（3×1 mg L-1）/300 = 0.01 mg/L。也可用進(jìn)樣量表示，若進(jìn)樣體積為10 ul，則其檢測限為：D = 3×（1 mgL-1×10 ul）/300 = 0.1 ng。

2）對第二種表示方法，需同時(shí)考慮原始樣品的取樣量和提取樣品的定容體積。仍按前述樣品計(jì)算，若取樣量為5克，zui后定容體積為5 mL，則方法檢測限為：D = 0.01 mgL-1×5 mL/5 g = 0.01 mg/kg。即當(dāng)原始樣品中待檢物質(zhì)的濃度為0.01mg/kg時(shí)，若取樣量為5g,樣品經(jīng)前處理后定容體積為5mL時(shí),進(jìn)樣瓶中樣品的濃度可達(dá)0.01mg/L（假定回收率為100%）,此時(shí)，在其它給定的分析條件下，能產(chǎn)生3倍噪聲強(qiáng)度的信號。在實(shí)際檢測工作中，第二種表示方法更為常見。

確定檢測*，儀器的噪聲和空白值是很重要的依據(jù)。在未分析樣品時(shí)或者分析空白時(shí)，分析儀器通常會產(chǎn)生信號即噪聲。在實(shí)驗(yàn)室分析質(zhì)量控制程序中要求經(jīng)常分析空白值，因此某一項(xiàng)目的空白值的均值及其分布即標(biāo)準(zhǔn)差是已知的，由于來自多次重復(fù)分析的結(jié)果、空白值已經(jīng)相當(dāng)，而且在正態(tài)曲線上分布很窄。

儀器檢測限的確定是產(chǎn)生高于平均噪聲3個(gè)標(biāo)準(zhǔn)差的濃度值，或是產(chǎn)生的信號為5倍信噪比時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度值（即產(chǎn)生信號為噪聲5倍時(shí)，對應(yīng)的濃度值）。

方法檢測限與zui低檢測限異同點(diǎn)

zui低檢測限是在多次能產(chǎn)生足夠大的信號值的試驗(yàn)中有99%的可能產(chǎn)生可檢測信號的組分的量，由反復(fù)分析接近零濃度但不超5倍于儀器檢測限的標(biāo)準(zhǔn)溶液來確定。將測定的均值的標(biāo)準(zhǔn)差乘以5%概率時(shí)，由正態(tài)概率表查得的因子是1。645，為使*類和第二類判斷要概率都在5%，將1。645擴(kuò)大一倍為3。290。

例如，對某一低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行20次測定，其標(biāo)準(zhǔn)差為6ug/L，zui低檢測限為6×3。290=20 ug/L。

方法檢測限與zui低檢測限不同，被分析的樣品經(jīng)歷了整個(gè)分析方法的全過程。由于經(jīng)過如萃取、濃縮等步驟的影響，方法檢測限將高于zui低檢測限。方法檢測限的確定是在無顯著偏性的情況下，使用校正過的儀器，由有經(jīng)驗(yàn)的分析者進(jìn)行全過程分析。

例如，可將某被測組分加入到有關(guān)的基體中，并使其濃度與預(yù)計(jì)方法檢測限相接近。重復(fù)7次分析，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)差（SD），由單側(cè)t分布表查出99%置信水平，自由度f:7-1=6時(shí)的t值（t=3。14）。標(biāo)準(zhǔn)差乘以t值的結(jié)果即 為所求的方法檢測限。

定量檢測限對實(shí)驗(yàn)室有重要意義，在日常工作中、特定的條件下，有關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)方法上已經(jīng)推薦各實(shí)驗(yàn)室能達(dá)到的zui低檢測水平為實(shí)際的定量檢測限。不同的實(shí)驗(yàn)室雖然使用相同的分析步驟，相同型號的分析儀器，分析的樣品基體相同，但所得出的方法檢測限是會不同的，因此實(shí)際定量檢測限在不同實(shí)驗(yàn)室也會是不相同的。美國的水與廢水標(biāo)準(zhǔn)分析方法認(rèn)為實(shí)際定量檢測限一般為方法檢測限的5倍，它是具有可信度的、實(shí)用的、日常工作可達(dá)到的檢測限。用定量檢測限報(bào)告的數(shù)據(jù)是可靠的。

 

小結(jié)

說到這兒，可能有人要問了，有沒有更直接點(diǎn)的做法呢，畢竟光說原理，對于小白來說，還是不知道怎么做。先說定量限：首先，配制一個(gè)較低濃度的對照品溶液，注入液相色譜儀，觀察其峰高比基線噪音高多少倍（假設(shè)X倍），將該溶液稀釋到X/3倍，基本即為該物質(zhì)的檢測限，將該溶液稀釋到X/10倍，基本即為該物質(zhì)的定量限。

 

再說檢測限：您先做標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后把zui低濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)品不斷稀釋進(jìn)樣，直到zui低的儀器能準(zhǔn)確定量的點(diǎn)，然后連續(xù)進(jìn)樣7針（更大的奇數(shù)針），然后算出標(biāo)準(zhǔn)偏差，然后乘以3，除以您做的標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，就得到儀器的檢測限。方法檢測限是拿儀器檢測限除以前處理方法的濃縮比得到。